纳米复合锆基固体超强酸的制备及其催化酯化反应

采用改性技术和浸渍—沉淀法制备出纳米固体超强酸催化剂S2O82-/ZrO2-Al2O3。通过正交试验获得催化剂制备的最佳条件,即ω(Al2O3)为2.0%,-15℃陈化24h,浸渍液(NH4)2S2O8浓度为0.8mol/L,焙烧温度为650℃,焙烧时间为3h。用XRD、TEM、BET、TG-DTG和化学分析等手段分析了S2O82-/ZrO2-Al2O3的晶化过程、比表面积、含硫量和热稳定性,分析结果表明这四个方面对催化剂的酸性有较大影响。500~650℃焙烧温度下制备的催化剂属纳米材料(<41nm),有较大比表面积和较好的热稳定性。以优化的催化剂S2O82-/ZrO2-Al2O3用于催化合成丁酸异丁酯的最佳条件为:n(异丁醇):n(丁酸)=1.8:1.0,催化剂用量为1.0g(以0.3mol丁酸为准),脱水剂环己烷用量为10mL,反应时间为3.0h,催化剂重复使用8次后酯化率仍在90%以上,该催化剂具有催化活性高、不污染环境、可重复使用等特点。     

共沉淀分离富集-ICP-AES测定饲料级硫酸铜中微量As和Pb

在氨性介质中 ,以硫酸铁铵作共沉淀剂 ,预富集硫酸铜中的微量砷、铅 ,ICP- AES测定砷、铅的含量。方法检出限可满足日常分析的需要。加标回收率 As95 .0 %— 98.8% ;Pb96 .9%— 97.5 % ;相对标准偏差As4 .4 % ;Pb5 .8%。     

高效抗菌Cu2+-壳聚糖季铵盐/丙烯酸复合物的制备

以过硫酸铵为引发剂,在壳聚糖季铵盐（HACC）上接枝丙烯酸（AAc）并络合Cu²⁺,制备了具有高效抗菌性能的HACC-g-PAAc-Cu²⁺复合物.采用红外光谱（FTIR）和核磁共振波谱（¹H NMR）表征了壳聚糖季铵盐接枝改性前后的化学结构变化;利用紫外-可见吸收光谱（UV-Vis）、Cu²⁺选择电极和热失重分析（TGA）表征了壳聚糖季铵盐接枝前后负载Cu²⁺的能力;测定了HACC-Cu²⁺和HACC-g-PAAc-Cu²⁺对金黄色葡萄球菌及大肠杆菌的最小抑菌浓度,并对小鼠经口摄入毒性和兔皮肤敷涂刺激性进行了考察.研究结果表明,在壳聚糖季铵盐上负载Cu²⁺能够有效提高其抗菌性;接枝丙烯酸能提高HACC负载Cu²⁺的能力和抗菌性,Cu/HACC结构单元的摩尔比由接枝前的3：7提高到接枝后的1：1;对金黄色葡萄球菌的最小抑菌浓度由60 mg/L下降到9.2 mg/L,对大肠杆菌的最小抑菌浓度由37 mg/L下降到6.3 mg/L,无摄入毒性和皮肤刺激性.     

稀土固体超强酸SO42-/TiO2/La3+催化合成丁酸异戊酯

The synthesis of isoamyl butyrate with isoamyl alcohol and butyric acid as reactants and rare-earth solid superacid SO₄^2-/TiO₂/La³⁺ as catalyst had been studied.The influent actors of reaction were investigated.The results showed that the appropriate conditions should be: Weight of catalyst was 0.5g (weight of butyric acid if 0.2mol); molar ratio of isoamyl alcohol to butyric acid was 1.8: 1; reaction time was 2.0 h; the taking water reagent (Toluene) was 15mL.The yield of isoamyl butyrate was about 99.0%.     

Cu（BF4）2，Cu（C3H7C00）2与双（二苯膦基）烷烃配体形成配位化合物的红外光谱

用红外光谱法对二苯基膦系列配体及其分别与Cu(BF4)2和Cu(C3H7C00)2形成的系列配位化合物进行了研究，讨论了谱带的归属和Cu(I)配合物形成前后相关谱带的变化规律，并参照元素分析、X—射线粉末衍射分析和热重分析的结果，讨论了所形成配位化合物的可能的结构模式。     

Cu(Ⅱ)离子对多巴色素作用的紫外-可见光谱研究

采用紫外 可见光谱法研究了在pH 6 5的缓冲溶液中Cu(Ⅱ )离子对多巴色素的催化作用。在通氮除氧的体系中 ,Cu(Ⅱ )离子显著加快多巴色素 (DC)于 4 75nm波长的褪色速度 ,并同时出现在 30 0～ 80 0nm波长范围内的全程吸收。实验结果表明 :Cu(Ⅱ )离子催化重排多巴色素生成的主要产物为 5 ,6 二羟基吲哚 2 羧酸 (DHICA) ,其反应前期对于DC为动力学一级反应 ;而且Cu(Ⅱ )离子可进一步催化 5 ,6 二羟基吲哚(DHI)和DHICA形成吲哚醌 (即吲哚 5 ,6 醌和吲哚 5 ,6 醌 2 羧酸 )的反应 ,吲哚醌一经生成 ,立即聚合形成黑色素。     

柱前衍生化法分离3-羟基丁酸乙酯光学异构体

采用三氟乙酸酐柱前衍生化在β-环糊精毛细管柱(CyclodexB)上分离3-羟基丁酸乙酯光学异构体.考察了衍生化反应条件对3-羟基丁酸乙酯衍生化反应的影响,柱温对3-羟基丁酸乙酯衍生物3-(2,2,2-三氟乙酰氧基)丁酸乙酯光学异构体分离的影响.通过光学异构体分离过程中的热力学参数的计算,探讨光学异构体分离过程的驱动力.实验结果表明,当三氟乙酸酐与3-羟基丁酸乙酯的摩尔比为5:1时,室温下反应5 min,3-羟基丁酸乙酯可定量转化成3-(2,2,2-三氟乙酰氧基)丁酸乙酯;在柱温为62℃时,3-(2,2,2-三氟乙酰氧基)丁酸乙酯光学异构体的分离因子(α)和分离度(R)分别为1.02和1.26.而且,3-(2,2,2-三氟乙酰氧基)丁酸乙酯光学异构体的拆分过程主要是一个焓驱动的过程,且β-环糊精表面与3-(2,2,2-三氟乙酰氧基)丁酸乙酯之间的相互作用在其分离过程中起了重要作用.     

［Cu_2（Gly－GlyO）_2（4，4＇－bpy）（OH）_2］·9H_2O

将Ｇｌｙ－ＧｌｙＯ、４，４＇－联吡啶与Ｃｕ（ＮＯ_３）_２·Ｈ_２Ｏ在二次水溶液中反应，合成出以４，４＇－ｂｐｙ为中继基、Ｃｌｙ－ＧｌｙＯ为螯环的新型双核铜配合物，经Ｘ射线单晶结构分析确定该配合物晶体的化学结构式为［（Ｈ_２ＮＣＨ_２ＣＯＮＨＣＨ_２ＣＯＯ）Ｃｕ（ＯＨ）（Ｃ_（１０）Ｈ_８Ｎ_２）Ｃｕ（ＯＮ）（Ｈ_２ＮＣＨ_２ＣＯＮＨＣＨ_２ＣＯＯ）］·９Ｈ_２Ｏ．晶体属Ｐ　空间群，晶胞参数ａ＝１．１４１２ｎｍ，ｂ＝１．２２９８ｎｍ，ｃ＝１．４２６９ｎｍ，α＝１１３．８２°，β＝１０１．９１°，γ＝１０３．６４°，Ｚ＝２．最终一致性因子Ｒ值为０．０６８，Ｒ_ｗ值为０．０５７，标准偏差σ＝０．１９５１。     

Applcation of the Pitzer equations to the solubility of ternary aqueous nitrate solutions at 25°C

The solubilities of the ternary systems Cu(NO₃)₂–Ca(NO₃)₂–H₂O and Cu(NO₃)₂–Mg(NO₃)₂–H₂O at 25°C were calculated from the solubility data for the binary systems by using the Pitzer equations. The calculated solubility isotherms were confirmed experimentally. The activity coefficients of the components, the osmotic coefficient, and the activity of water were calculated from the experimental isotherms.     

Thermal properties of zinc butyrate complex compounds

The new zinc(II) complexes of general formula Zn(CH₃CH₂CH₂COO)₂· nL (whereL = caffeine, nicotinamide, theobromine;n=1 or 2) were prepared and identified.Thermal properties of these compounds were investigated by thermal analysis (TG/DTG, DTA, DSC/DDSC).Gaseous products of thermal decomposition were detected by IR spectroscopy and Mass spectroscopy. Final products of thermal decomposition were determined by X-ray powder diffraction patterns.This work was supported by the Slovak Ministry of Education Grant No. 1/3230/96. This financial support is gratefully acknowledged.